М.П. Волынец родилась в г. Москве в семье служащих.
Маргарита Павловна Волынец окончила Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева и с 1953 г. работает в Институте геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН сначала младшим и старшим научным сотрудником лаборатории аналитической химии редких элементов, затем главным научным сотрудником лаборатории радиохимии. С 1964 г. М.П.
М.П.Волынец активно развивает метод тонкослойной хроматографии (ТСХ), используя его в неорганическом анализе (она начала эти работы практически первой в стране). В1983 г. защитила на эту тему докторскую диссертацию.
Разработки М.П. Волынец были применены преимущественно в аналитической химии редких, благородных и актинидных элементов, а также в исследовании геологических объектов, в анализе объектов окружающей среды (определение тяжелых металлов в водах, нитратов в пищевых продуктах), при изучении химического поведения радионуклидов.
Эти методики позволили экспрессно разделять и с большой чувствительностью определять не только следовые количества элементов, но и устанавливать формы их нахождения. Были предложены также оригинальные методики селективного выделения и концентрирования РЗЭ из пород перед их нейтронно-активационным определением, а также методика определения радиоизотопов стронция в почвах.
Сорбционный метод на тонких слоях сорбента был успешно использован для концентрирования нептуния из урановых матриц и плутония из загрязненных почв. Интерес представляют методики разделения и идентификации америция и плутония в различных состояниях окисления, а также ряд тест-методов для обнаружения токсичных тяжелых элементов в сточных водах.
М.П. Волынец опубликованы три монографии, в том числе по ТСХ неорганических ионов (1974 г., 1993 г., изд-во Наука, М.), обзор по применению ТСХ в количественном неорганическом анализе и радиохимических исследованиях (CRC-Press, 1996 г.), более 130 оригинальных работ. Участвовала в создании международного справочного издания по хроматографии (CRC-Press, 1987 г.).
В течение многих лет М.П. Волынец проводит большую научно-организационную работу. С 1993 г. она - ученый секретарь по аналитической химии ГЕОХИ РАН; член Научного совета РАН по аналитической химии, ученого и диссертационного советов. М.П. Волынец была секретарем, а затем членом редколлегии серии монографий "Аналитическая химия элементов".