Направления научно-исследовательской работы группы: Долгоносов А.М., Прудковский А.Г., Колотилина Н.К. 1. Разработка высокоэффективных биполярных сорбентов для ионной хроматографии, стандартных методик их применения, методик ионохроматографического анализа сложных ионных смесей, практический анализ ионного состава природных, технологических объектов и образцов для научных исследований. 2. Разработка нового метода анализа смесей электролитов на основе теоретического и экспериментального исследования явления макроскопического электрического поля в многокомпонентном ионном обмене. 3. Моделирование и оптимизация процессов высокоэффективной хроматографии на базе теории динамики сорбции с применением нелинейной молекулярно-статистической теории адсорбции и исследований в области ионного обмена Характеристика темы 1. Из существующих в мире сорбентов лишь единицы обладают одновременно всеми свойствами, необходимыми для разделяющих сорбентов для ионной хроматографии. Их способы получения не раскрываются, а наполненные ими колонки чрезвычайно дороги. В литературе по ионной хроматографии приводятся многочисленные примеры применения таких сорбентов для разделения как смесей анионов, так и катионов. Современные ионные хроматографы ведущей в мире в области ионной хроматографии корпорации США "DIONEX" позволяют осуществлять быстрые и высокоэффективные разделения сложных ионных смесей: экспрессность определения достигает 0.5-2 компонента в минуту, эффективность колонок составляет 2-5 тыс. теоретических тарелок. Существуют всего две концепции, позволяющих решить проблему создания высокоэффективных ионообменников низкой емкости с требуемыми прочностными параметрами. Они состоят в локализации зоны, насыщенной функциональными группами, либо в тонкой поверхностной пленке зерна сорбента, либо в небольшом ядре, в центре зерна сорбента, имеющего хорошо проницаемую для ионов широкопористую оболочку. Последняя концепция структуры сорбента предложена в ГЕОХИ РАН и положена в основу нового класса сорбентов, названных центрально-привитыми ионитами (ЦПИ). Сорбенты ЦПИ являются объектами исследования в рамках предлагаемого проекта. Такие сорбенты имеют ряд преимуществ перед обычно применяющимися поверхностно-привитыми сорбентами по воспроизводимости параметров синтеза и доступности реагентов. Однако главным достоинством ЦПИ, при прочих равных возможностях, является защищенность рабочей зоны сорбента от разрушения в процессе эксплуатации, что отражается на долговечности продукта. Концепция ЦПИ допускает создание уникальной разновидности сорбентов для ионной хроматографии — биполярных сорбентов, часть функциональных групп которых является анионообменной (например, в центре зерна), а другая часть (например, в оболочке зерна) — катионообменной. Биполярные сорбенты, как следует из наших предварительных исследований, имеют крайне полезную возможность осуществлять высокоселективное одновременное определение смесей анионов и катионов. Публикации по теме 1: Монографии Долгоносов А.М., Сенявин М.М., Волощик И.Н. Ионный обмен и ионная хроматография, М., Наука, 1993, 222 с.; Авторские свидетельства и патенты 1. А.С.1161513 СССР, МКИ 53 0C08J8/36,212/14,BOIN20/30. Способ получения сорбента для ионной хроматографии/А.М. Долгоносов (СССР).-№3627298/23-05;Заяв.28.07.83;Опубл.15.06.85,Бюл.№22.-3с. 2. А.С.1650654 СССР, Способ получения сорбента для ионной хроматографии/А.М.Долгоносов, М.М.Сенявин, И.А.Ревельский, №4623558/05; Заяв.23.11.88; Опубл. 23.05.91, Бюл.№19; 3. Патент РФ SU 1161513 A. Способ получения сорбента для ионной хроматографии/А.М. Долгоносов.-№3627298/23-05; Заяв.28.07.83;Опубл.22.06.93, Бюл.№23; Статьи 1984 1. Долгоносов А.М. Ионная хроматография на центрально-привитом анионообменнике // Журн. физ. химии, 1984, т.58,№8,с.1989-1991; 1988 2. Долгоносов А.М., Лазейкина М.А., Получение центрально-привитых анионитов и определение трудноразделимых компонентов методом ионной хроматографии // Журн. аналит. химии, 1988,т.43, №11, с.2048-2052; 1992 3. Dolgonosov A.M. Simultaneous determination of anions and transition metals by ion chromatography //React.Polym., 17 (1992) 95-99; 1993 4. Dolgonosov A.M., Krachak A.N. Highly selective ion chromatographic determination of ammonium ions in waters with a suppressor as postcolumn reactor // J.Chromatogr.,670 (1993)351-353; 1995 5. Долгоносов А.М. Высокоселективное одновременное определение форм хрома (III и VI) с использованием биполярного сорбента КанК-АСт // Журн. аналит. химии,1995,т.50,№2,с.153-155; 1994 6. Dolgonosov A.M. Centrally localized ion exchangers as separating sorbents for ion chromatography: Theory and application // J. Chromatogr. A, 671 (1994) 33-41; 1999 7. Колотилина Н.К., Долгоносов А.М. Константы ионного обмена двухзарядных анионов для модели ионной хроматографии, Журн. неорг. химии, 1999, т.44, №5, с.698-700; 2001 8. Долгоносов А.М. Сорбенты КанК для ионных хроматографов // Наука – производству, М., Вираж-центр.-2001, № 1, с.52-56. 2003 9. Калякина О.П., Долгоносов А.М. Ионохроматографическое определение фторид-ионов в атмосферных осадках и природных водах // Журн.аналит.химии. 2003, т.58, №10, с. 1064-1066. 2005 10. Колотилина Н.К., Долгоносов А.М. Ионохроматографический метод определения боратов и сульфидов с использованием проявительной колонки // Журн. аналит. химии. 2005, т.60,№8, с.832-836. 2007 11. Н.К.Колотилина, Е.А.Полынцева, А.М.Долгоносов, М.Е.Зеленский, В.В.Семикин. Проблемы идентификации в анализе сложных ионных смесей на примере фумарольных газов и археологических объектов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. Т.7, вып. 6. С.936-945. 2008 12. Н.К. Колотилина, Е.А. Полынцева, А.М. Долгоносов, М.Е. Зеленский. Проблемы идентификации в анализе сложных ионных смесей на примере фумарольных газов// Журн.аналит.химии. 2008, т.63, №9, с.906-911. 13. Н.К. Колотилина, А.Г. Прудковский, А.М. Долгоносов. Расширение возможностей и повышение правильности вещественного анализа методом ионной хроматографии //Заводская лаборатория. Диагностика материалов.2008. Т.74.№6, с.5-9 2009 14. Колотилина Н.К., Полынцева Е.А., Долгоносов А.М. Методология ионохроматографического анализа сложных смесей с применением математического моделирования// Сорбционные и хроматографические процессы, Воронеж, Научная книга, 2009. Т.9, вып.6. С.755-765. Характеристика темы 2. Тема посвящена созданию нового высокочувствительного универсального метода ионного анализа – метода твердофазного разделения и определения ионов. Принцип твердофазного детектирования ионных компонентов базируется на электрических эффектах нестационарного многокомпонентного ионного обмена. Нарушение электрического баланса в многокомпонентной ионообменной системе, возникает из-за различной подвижности ионов и порождает в ней электрические поля, которые приводят к нелинейным кинетическим эффектам ионного обмена (например, к немонотонности сорбции). Указанные электрические поля могут быть измерены и поэтому могут служить аналитическим сигналом. Критерием идентификации, как и в хроматографии, является время появления пика, которое определяется существенно различающейся подвижностью ионов пробы внутри ионообменника. Новый метод анализа ионных смесей по чувствительности и эффективности, согласно полученным оценкам, на несколько порядков превышает характеристики лучшего на сегодня метода анализа ионных смесей – ионную хроматографию, а по селективности и экспрессности сравниваемые методы сопоставимы. Исполнителями темы на базе теоретической модели и расчетов по ней были найдены условия, в которых экспериментально наблюдалось явление макроскопического электрического поля в процессе нестационарного многокомпонентного ионного обмена (явление МЭП-МИО). Впервые наблюдалось явление МЭП-МИО в виде ряда электрических эффектов трех типов, среди которых – автоколебания и реакция системы на ввод микрокомпонента в виде узкого одиночного пика. Создана установка, на которой изучаются возможности анализа смесей ионов. Члены группы имеют приоритетные публикации по теме проекта, в том числе, в международных научных журналах, и занимают ведущие позиции в мире в этом направлении. На способ твердофазного разделения и определения смесей ионов получен патент РФ. В рамках темы планируется разработка методологии, создание новых устройств и определение условий анализа ионного состава растворов на основе исследования и моделирования явления МЭП-МИО и других нелинейных эффектов ионообменной кинетики. Публикации по теме 2: Авторские свидетельства и патенты Долгоносов А.М. Способ твердофазного разделения и определения ионов и электрохимическая ячейка для его осуществления /Патент РФ, RU №2150107 C1, Заяв. №99105100/28 от 16.03.1999, Опубл. 27.05.2000, Бюл.№15. Статьи 1995 1. Долгоносов А.М., Хамизов Р.Х., Крачак А.Н., Прудковский А.Г. Макроскопическая модель кинетики ионного обмена для многокомпонентных систем, Докл.РАН, 1995,т.342,№1,с.53-57. 2. Dolgonosov A.M., Khamizov R.Kh., Krachak A.N., Prudkovskiy A.G. Macroscopic model for multispecies ion- exchange kinetics, React. Funct.Polym. 28 (1995) 13-20. 1996 3. Долгоносов А.М. Электрические эффекты многокомпонентной ионообменной кинетики, Докл.РАН, 1996, Т.346, N.1, c.56-59. 1997 4. Dolgonosov A.M. Electric effects in the multicomponent ion- exchange kinetics, React. Funct. Polym., 34 (1997) 47-51. 5. Долгоносов А.М., Хамизов Р.Х., Крачак А.Н., Прудковский А.Г., Колотилина Н.К. Макроскопическая модель кинетики многокомпонентного ионного обмена: принципы и применение, Сб.: Теория и практика сорбционных процессов, Воронеж, 1997, Вып.22, с.26-35. 6. Долгоносов А.М., Авгуль Т.В. Изучение электрических полей, возникающих в процессе многокомпонентного ионного обмена, Сб.: Теория и практика сорбционных процессов, Воронеж, 1997, Вып.22, с.4-11. 1999 7. Dolgonosov A.M. Conditions for nonlinear kinetic effects in multispecies ion exchange (MIE), React.Funct.Polym. 41 (1999) 185-190. 2000 8. Долгоносов А.М. Экспериментальное исследование электрических эффектов кинетики многокомпонентного ионного обмена, Журн.аналит. химии, 2000, т.55, №1, с.6-12. 2001 9. Долгоносов А.М., Воронов А.А., Коротков А.С., Крачак А.Н. Проблемы применения электрических эффектов нестационарного многокомпонентного ионного обмена в области ионного анализа, Сорбционные и хроматографические процессы, 2001, т.1, вып.4, с.562-571. 2003 10. Долгоносов А.М. Метод анализа растворов, основанный на принципе твердофазного разделения и определения ионов, Журн. аналит. химии, 2003, т.58, №8, с. 886-893. Характеристика темы 3. А. Главная идея подхода к описанию высокоэффективной хроматографии (ВХ) заключается в переведении проблем ВХ из плоскости искусства разработчиков методик и случайностей при анализе в плоскость автоматического поиска оптимальных условий разделения смесей и надежного анализа. Подобную цель рассматривают многие авторы, однако понимают ее гораздо уже: найти оптимальные параметры системы внутри экспериментально определенного поля методики, для которого характерна неизменность химического состава системы. Вопросы надежности анализа решаются, главным образом, наиболее дорогим способом - совершенствованием инструментального оснащения хроматографа (разделяющие колонки и детекторы различной селективности), хотя известен более дешевый путь - постановка экспериментов по разделению смеси в тех условиях, в которых природа компонентов раскрывается наиболее полно. Если в подходах, описанных в литературе, и рассматривается физико-химическая характеристика системы, то только в той мере, в какой это необходимо для обоснования интерполяционных формул, используемых для эмпирического поиска оптимальных условий. К недостаткам существующих работ в этой области можно отнести также искусственность оптимизационных критериев, которые в ряде случаев приводят к выбору условий, противоречащих понятию оптимальных. Наконец, совершенно невозможно, не имея точной физико-химической модели процессов, решать обратные задачи математического моделирования, связанные с определением параметров разделяющей системы или смеси компонентов по выходной экспериментальной информации, в связи с чем публикации на эту тему в области ВХ отсутствуют, и благодаря чему указанные методы дают результаты, во многом зависящие от искусства исследователя. Б. Несмотря на широкое применение методов ВХ, в анализе сложных смесей существуют проблемы тонкого выбора условий разделения и идентификации компонентов. Эти проблемы объединены проблемой оптимизации анализа, формулируемой следующим образом: требуется так построить ход анализа, чтобы с помощью имеющихся экспериментальных средств кратчайшим путем получить необходимую информацию об объекте анализа. Очевидно, что эта проблема не может быть решена без использования теоретических знаний о поведении системы, наиболее удобной формой которых является математическая модель. Отличительной чертой метода, развиваемого в рамках темы, является привязка равновесного и кинетического поведения компонентов смесей к фундаментальным физико-химическим свойствам этих компонентов и разделяющих систем. Существование адекватной физико-химической модели процесса разделения позволяет определять значения критерия разделения пар компонентов и естественным образом сформулировать оптимизационную задачу: найти условия разделения, при которых заданная степень разделения компонентов достигается за минимальное время полного анализа. Точно решенная прямая задача приводит к возможности решения обратных задач путем рассмотрения дискретного (как правило, небольшого) множества вариантов. Понятие "адекватной" физико-химической модели процесса предполагает учет всех физико-химических законов и химических реакций, участвующих в процессе, рассмотрение основных (скоростьопределяющих) механизмов массопереноса, рассмотрение всех компонентов подвижной фазы, разделяющихся и преобразующихся в процессе анализа, рассмотрение внутреннего строения стационарной фазы. В результате такого моделирования определяются связи между фундаментальными свойствами разделяемых веществ и разделяющей системы, с одной стороны, и характеристиками выходной кривой процесса, с другой стороны. В круг решаемых задач моделирования ВХ включены не только изократические, но и градиентные режимы и режимы с программированием температуры. При выполнении темы большая роль отводится созданию конкретных продуктов - компьютерных программ для решения задач ВХ, для чего широко используются современные средства программирования. На базе модели ионной ВХ созданы программы априорного расчета поведения ионных компонентов в условиях изократического и градиентного элюирования (программы прямой задачи) и выбора условий заданного разделения смеси за минимальное время (программы оптимизации разделения). Создан современный программный продукт IONCHROM, использующий адекватное моделирование ионной ВХ, для решения проблем анализа сложных ионных смесей. Разрабатывается методология оптимального анализа смесей электролитов, использующая программу IONCHROM, включающая в себя: составление формулы анализа; проведение ионохроматографического эксперимента с применением способов анализа сложных смесей; решение прямой и обратной задач при определении качественного и количественного состава смеси. В. Разработка моделей методов газовой и жидкостной (молекулярной) ВХ опирается на разработанные исследовательской группой подходы и методы адекватного моделирования. Создаются физико-химические модели, основанные на неэмпирических или полуэмпирических (с малым числом параметров) описаниях адсорбции и других процессов, определяющих поведение разделяемых компонентов. В этом направлении ведутся исследования и получен ряд результатов: а) разработана теория обобщенных зарядов, на базе которой выведено выражение для энергии адсорбции единичной молекулы, разработан метод расчета величины обобщенного заряда молекулы по ее структурной формуле с учетом наличия в сопряженных системах делокализованных электронов и экранирования ван-дер-ваальсового поля достаточно удаленных атомов; б) путем применения метода перевала к статистическому интегралу для адсорбированной молекулы найдено приближенное выражение для константы Генри, опирающееся на две интегральные характеристики молекулы: энергию адсорбции и стерический фактор; б) метод определения стерического фактора молекулы развит на случаи циклических и разветвленных молекул. Найден эффективный способ характеристики формы молекулы с помощью матрицы расстояний между атомами, позволяющий предсказывать очень тонкие эффекты в хроматографическом удерживании изомеров и циклических молекул, однородных и неоднородных по атомам и связям; в) неэмпирический вывод выражений для дифференциальной теплоты адсорбции, в том числе: формулы для определения числа степеней свободы адсорбированной молекулы и для показателя несвободы, характеризующего взаимодействие циклической молекулы с выступами шероховатого адсорбента; г) неэмпирический вывод выражений для ван-дер-ваальсовых энергетических и геометрических характеристик молекул и расчеты важнейших констант, характеризующих адсорбцию на графите; д) вывод выражения для радиуса экранирования электронов, участвующих в межатомных связях; е) теоретическое определение весовых множителей сигма- и пи-электронов, используемых для расчетов межатомных взаимодействий; ж) оценка адсорбционных характеристик неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии по структуре молекул. Примеры расчетов согласуются с табулированными экспериментальными данными. Точность теоретических расчетов оказалась удовлетворительной при вычислении индексов Ковача и времен удерживания молекул предельных, непредельных, циклических и ароматических углеводородов в газовой хроматографии. Созданы и находятся в процессе отладки компьютерные программы (комплекс MOLCHROM, программы GEOMOL, T-HENRY, INKOVERTI) для вариантов газо-адсорбционной и капиллярной газо-жидкостной хроматографии для неизотермического режима общего типа. Рассмотрены конкретные примеры, показывающие адекватность априорных расчетов с помощью комплекса программ MOLCHROM и его возможности по оптимизации разделения в газовой хроматографии. Рассмотрение энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия как величины, пропорциональной произведению обобщенных зарядов взаимодействующих молекул, привело к возможности описания не только классической адсорбции плоской однородной поверхностью, но и адсорбции жидкой фазой в капиллярной хроматографии, а также эффектов, связанных с конкурентной адсорбцией подвижной фазы. Этот подход перспективен для задач жидкостной адсорбционной хроматографии и развивается в последних работах исполнителей темы. Публикации по теме 3: Монографии 1. Долгоносов А.М., Сенявин М.М., Волощик И.Н. Ионный обмен и ионная хроматография, М., Наука, 1993, 222 с.; 2. Долгоносов А.М. Модель электронного газа и теория обобщенных зарядов для описания межатомных сил и адсорбции. М.: Книжный дом ЛИБРОКОМ. 2009. 176 с. Авторские свидетельства и патенты 1. Прудковский А.Г., Долгоносов А.М. Программа для моделирования ионной хроматографии IONCHROM. // Роспатент: свид.№ 2000610520 (РФ), выд.19.06.2000. 2. Прудковский А.Г., Долгоносов А.М. Программа для ЭВМ INKOVERTI. Роспатент, Свид. № 2007613636 (РФ), 24.08.2007. Статьи 1991 1. Долгоносов А.М. Принципы создания систематического хода анализа растворов методом ионной хроматографии, Журн.аналит.химии, 1991, т.46,№2,с.253-264; 1993 2. Долгоносов А.М., Ипполитова О.Д. Расчет и оптимизация хроматографического разделения смесей ионов, Журн. аналит. химии, 1993, т.48, №8, 1361-1372; 1994 3. Долгоносов А.М. Связь между величиной молекулярной площадки и константой Генри при адсорбции органических молекул на неспецифическом адсорбенте, Журн.физ.химии, 1994, т.68, №12, с.2187-2190; 1995 4. Долгоносов А.М., Ипполитова О.Д., Прудковский А.Г., Гурьянова Л.Н. Математический эксперимент в ионной хроматографии, Журн.аналит.химии, 1995, т.50, №9, с.913-918; 1998 5. Долгоносов А.М. Энергия и площадь молекул, адсорбированных на однородном адсорбенте, ДАН, 1998, т.358, №3, с.355-359; 6. Долгоносов А.М. Влияние формы неразветвленных молекул углеводородов на их адсорбцию однородной поверхностью, Журн. физ. химии, 1998, т.72, №1, с.101-106; 7. Dolgonosov A.M. Calculation of adsorption energy and Henry law constant for nonpolar molecules on a nonpolar uniform adsorbent, J. Phys. Chem. B, 102 (1998) 4715-4730; 8. Долгоносов А.М. Влияние строения разветвленных молекул на их хроматографическое удерживание, Журн. физ.химии, 1998, т.72, №7, с.1281-1285; 1999 9. Прудковский А.Г., Долгоносов А.М. Теория ионной хроматографии: универсальный подход к описанию параметров пика, Журн. аналит. химии, 1999, т.54, №2, с. 118-122; 10. Колотилина Н.К., Долгоносов А.М. Константы ионного обмена двухзарядных анионов для модели ионной хроматографии, Журн. неорг. хим. 1999. Т.44. №5. С.698-700. 2000 11. Долгоносов А.М. Модель стационарного неоднородного электронного газа //ЖНХ. 2000. Т.45. №6. С.997-1004. 12. Прудковский А.Г. Теория хроматографии для колонок переменной конфигурации // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №5. С.494-495. 13. Dolgonosov A.M. Determination of the Size and Energy of Atoms within the Framework of a Multicomponent Electron Gas Model //Russian Journal of Physical Chemistry. 2000. V. 74. Suppl. 2. P. S324–S334. 2001 14. Долгоносов А.М. Априорный расчет адсорбции по топологии молекул // ДАН.- 2001.- Т.377, №4.-С.488-492; 15. Долгоносов А.М. Метод добавочного вектора маршрутов в расчете стерического фактора неоднородных молекул //Журн. физ.химии, 2001. Т.75, № 11. c.2002-2008; 16. Долгоносов А.М. Расчет константы Генри для адсорбции непредельных и циклических углеводородов на плоской однородной поверхности //Журн. физ. химии. 2001. Т.75. №3. С.391-399. 17. Долгоносов А.М. Теория обобщенных зарядов для описания межатомных взаимодействий //Журн. физ. химии. 2001. Т.75. № 10. C.1813-1820. 18. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г., Колотилина Н.К., Руденко Б.А. Оптимизация хроматографического анализа// Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т.1. Вып. 4. С.572-578. 2002 19. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Программа адекватного моделирования IONCHROM - эффективное средство решения практических задач ионной хроматографии // Журн. аналит. химии, 2002. Т.57, №12. С.1276-1283.; 20. Долгоносов А.М. Обобщенный заряд в описании адсорбции в области Генри //Журн. физ.химии, 2002. т.76, №6, с.1107-1112; 21. Долгоносов А.М. Эффект экранирования в межатомных взаимодействиях // Журн. физ.химии, 2002. т.76, №12, с.2216-2220; 22. Долгоносов А.М. Определение характеристик хроматографического удерживания по топологии молекул //Журн. физ. химии. 2002. Т.76. №2. С.344-349. 23. Долгоносов А.М. Эффект экранирования в межатомных взаимодействиях// Журн. физ. химии. 2002. т.76, №12, с.2216-2220. 2003 24. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г., Руденко Б,А. Неэмпирический молекулярно-статистический метод расчета термодинамических характеристик адсорбции / В сб. «100 лет хроматографии»/ Под ред. Б.А. Руденко. М.: Наука, 2003, с.269-310, 25. Долгоносов А.М. О различии весовых множителей для s-электрона и для p-электрона в расчетах межатомных взаимодействий //Журн. физ.химии, 2003, т.77, №5.- С.856-859; 26. Долгоносов А.М. Влияние газа-носителя на хроматографическое разделение изотопозамещенных молекул метана // Журн. физ. химии, 2003, т.77, №12, с.2219. 2004 27. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Моделирование газовой хроматографии с использованием новой нелинейной молекулярно-статистической теории адсорбции и с учетом кинетических эффектов размывания хроматографических зон // Сорбционные и хроматографические процессы, 2004, т.4, №4, с.508-523. 2005 28. Долгоносов А.М. Удельная поверхность неподвижной фазы в газо - жидкостной хроматографии // Журн.аналит.химии. 2005, т.60, №11, с.1167-1169. 29. Прудковский А.Г. Моделирование газовой хроматографии при заданной зависимости константы Генри от температуры // Журн. аналит. химии. 2005, т.60,№7, с.723-728. 2006 30. Долгоносов А.М. Теоретическая интерпретация неидеальной адсорбции на шероховатой поверхности жидкой фазы в газовой хроматографии. Сорбционный потенциал и емкость поверхности// Журн. физ. химии. 2006. Т.80. №6. С. 1094-1097. 31. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Теоретическая интерпретация неидеальной адсорбции на шероховатой поверхности жидкой фазы в газовой хроматографии. Показатель несвободы и стерический фактор молекул адсорбата// Журн. физ. химии. 2006. Т.80. №6. С.1098-1103. 2007 32. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г., Колотилина Н.К. Прямая и обратная задачи моделирования градиентной ионной хроматографии// Журн. аналит. химии. 2007. Т.62. №11. С.1162-1171. 2008 33. Прудковский А.Г. Ширина пика пробы в градиентной ионной хроматографии // Журн. аналит. химии. 2008. Т.63. № 2. С.184-188. 34. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Барьеры внутримолекулярного вращения по температурной зависимости константы Генри в области нарушения жесткости адсорбированной молекулы// Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №5. С.931-939. 35. Прудковский А.Г., Долгоносов А.М. Инструмент для расчета индекса Ковача по времени удерживания вещества в газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. 2008. Т.63. №9. С.935-940. 36. Долгоносов А.М. Зависимость атомного радиуса и потенциала ионизации от атомного номера согласно теории многокомпонентного электронного газа. // Журн. физ. химии. 2008. Т.82. №12. С.2306-2311. 2009 37. Колотилина Н.К., Полынцева Е.А., Долгоносов А.М. Методология ионохроматографического анализа сложных смесей с применением математического моделирования //Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т. 9. Вып.6. С. 755-765. 2010 38. Dolgonosov A.M. Statistical modeling of the influence of electron degeneracy on the interatomic interactions //J. Mod. Phys. Scientific Research. 2010. V.1. P171-174. 39. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Механизм распределения в газо-жидкостной хроматографии, включающий эффект конформационной перестройки макромолекулы неподвижной фазы при контакте с молекулой адсорбата //Сорбционные и хроматографические процессы, 2010. Т.10. Вып.6. С.887-893. 2011 40. Долгоносов А.М., Прудковский А.Г. Расчет эффекта конформационной перестройки макромолекулы неподвижной фазы при контакте с молекулой адсорбата //Сорбционные и хроматографические процессы. 2011. Т. 11. Вып.1. С.23-32. 41. Долгоносов А.М. Параметр конкурентной сорбции для описания удерживания в жидкостной хроматографии //Сорбционные и хроматографические процессы. 2011. Т. 11. Вып.1. С.32-42. | 
